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上海市環(huán)境檢測(cè)有限公司
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近年來隨著我國(guó)社會(huì)主義建設(shè)事業(yè)的迅猛發(fā)展,以及人們生活水平的迅速提高,百姓購(gòu)房,居室裝飾裝修已成為消費(fèi)熱點(diǎn)。但有些裝飾裝修材料的有害物質(zhì)沒有得到有效控制。即給室內(nèi)空氣帶來了一定的污染。而甲醛是室內(nèi)空氣中重要污染物,毒性較大,具有潛在致癌性,甲醛來源于建筑材料、磚瓦、混凝土、板材、石材、保溫材料、粘合劑是甲醛的主要來源,尤以所用人造板為甚。甲醛是一種具有強(qiáng)烈刺激性的揮發(fā)性的有機(jī)化合物,它對(duì)人的眼睛、鼻子、呼吸道有刺激作用,低濃度的甲醛可以使皮膚過敏。引起咳嗽、失眠、惡心、頭痛等癥狀。兒童易發(fā)生氣喘病。甚至致突變、致癌,甲醛已經(jīng)被世界衛(wèi)生組織確定為致癌和致畸形物質(zhì),是公認(rèn)的變態(tài)反應(yīng)源,也是潛在的強(qiáng)致突變物之一。這些都嚴(yán)重影響了人們的正常生活和工作。由此可見,我們應(yīng)該知道室內(nèi)空氣中甲醛的測(cè)定方法并了解如何控制污染,保證我們能夠健康的工作生活。
1.甲醛的來源和危害
甲醛(化學(xué)分子式HCHO,分子量:30.03,是一種無(wú)色,有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣體。易溶于水、醇醚。甲醛在常溫下是氣態(tài),通常以水溶液形式出現(xiàn)。其40%的水溶液稱為福爾馬林,此溶液沸點(diǎn)為19℃。故在室溫時(shí)極易揮發(fā),隨著溫度的上升揮發(fā)速度加快。
1.1甲醛的來源
在日常生活中經(jīng)常用作室內(nèi)裝飾的膠合板、細(xì)木工板、中密度纖維板和刨花板等人造板材中含有甲醛。因?yàn)榧兹┚哂休^強(qiáng)的粘合性,還具有加強(qiáng)板材的硬度及防蟲、防腐的功能,所以用來合成多種粘合劑如:脲醛樹脂,三聚氰甲醛,胺基甲醛樹酯,酚醛樹脂。含有甲醛成分并有可能向外界散發(fā)的其他各種裝飾建筑材料,比如用脲醛泡沫樹酯作為隔熱材料的預(yù)制板、貼墻布、貼墻紙、化纖地毯、泡沫塑料、油漆和涂料等。目前生產(chǎn)人造板使用的膠粘劑以甲醛為主要成分的脲醛樹脂,板材中殘留的和未參與反應(yīng)的甲醛會(huì)逐漸向周圍環(huán)境釋放,是形成室內(nèi)空氣中甲醛的主體,裝修材料及新的組合家具是造成甲醛污染的主要來源。
1.2甲醛的危害
甲醛為較高毒性的物質(zhì),在我國(guó)有毒化學(xué)品優(yōu)先控制名單上甲醛高居第二位。室內(nèi)甲醛對(duì)人體健康的危害可歸納為刺激作用,毒性作用和致癌作用。
甲醛對(duì)人體的刺激作用主要表現(xiàn)為對(duì)眼睛,皮膚,粘膜的刺激作用,引起眼痛,流淚,皮炎等癥狀。長(zhǎng)期接觸低劑量甲醛,可引起慢性呼吸道疾病,可引起鼻咽癌,結(jié)腸癌,腦瘤,細(xì)胞核的基因突變,DNA單鏈內(nèi)交連和DNA與蛋白質(zhì)交連及抑制DNA損傷的修復(fù),可引起新生兒染色體異常,白血病,也可引起青少年記憶力和智力下降。在所有接觸者中,兒童和孕婦對(duì)甲醛尤為敏感,危害也就更大。
甲醛對(duì)人體的毒性作用主要是對(duì)眼部,呼吸系統(tǒng),肺功能,神經(jīng)系統(tǒng)功能和免疫系統(tǒng)具有毒性作用。甲醛對(duì)人體的致癌作用是因甲醛是一種較強(qiáng)的致突變,致癌物質(zhì),是引起腫瘤死亡的危險(xiǎn)因素之一,動(dòng)物實(shí)驗(yàn)多次證明甲醛既是致癌劑又是促癌劑。更多的報(bào)道顯示暴露甲醛中的人群腫瘤死亡率顯著高于非暴露的人群。
因此對(duì)于室內(nèi)甲醛的污染檢測(cè)有著較強(qiáng)的現(xiàn)實(shí)意義,室內(nèi)環(huán)境空氣中甲醛的測(cè)定方法主要有:酚試劑分光光度法,氣相色譜法,電化學(xué)法,傳感器法。
室內(nèi)空氣中甲醛測(cè)定方法分析
2.酚試劑分光光度法
酚試劑法,即甲醛與酚試劑反應(yīng)生成嗪,嗪在酸性溶液中被鐵離子氧化成藍(lán)色,室溫下經(jīng)15分鐘后顯色,然后比色定量。酚試劑法操作簡(jiǎn)便,靈敏度高,檢出限為0.02mg/L,較適合測(cè)定微量甲醛測(cè)定。酚試劑的穩(wěn)定性較差,顯色劑在4℃冰箱內(nèi)可以保存3d,本法多用于室內(nèi)空氣中對(duì)甲醛的檢測(cè)。
2.1酚試劑分光光度法的原理
空氣中的甲醛與酚試劑反應(yīng)生成嗪,嗪在酸性溶液中被高鐵離子氧化形成藍(lán)綠色化合物,最大吸收波長(zhǎng)為630nm。根據(jù)顏色深淺,比色定量。用5mL樣品溶液,本法測(cè)定范圍為0.1~1.5μg;采樣體積為10L時(shí),可測(cè)濃度范圍0.01~0.15mg/m3。靈敏度為2.8微克/吸光度。檢出下限0.056μg甲醛。
2.2酚試劑分光光度法的試劑
本法中所用水均為重蒸餾水或去離子交換水;所用的試劑純度一般為分析純。
(1)吸收液原液:稱量0.10g酚試劑[簡(jiǎn)稱NBTH],加水溶解,傾于100mL具塞量筒中,加水到刻度。放冰箱中保存,可穩(wěn)定三天。
(2)吸收液:量取吸收原液5mL,加95mL水,即為吸收液。采樣時(shí),臨用現(xiàn)配。
(3)1%硫酸鐵銨溶液:稱量1.0g硫酸鐵銨[NH4Fe(SO4)2·12H2O]用0.1mol/L鹽酸溶解,并稀釋至100mL。
(4)碘溶液[C(1/2I2)=0.1000mol/L]:稱量40g碘化鉀,溶于25mL水中,加入12.7g碘。待碘完全溶解后,用水定容至1000mL。移入棕色瓶中,暗處貯存。
(5)1mol/L氫氧化鈉溶液:稱量40g氫氧化鈉,溶于水中,并稀釋至1000mL。
(6)0.5mol/L硫酸溶液:取28mL濃硫酸緩慢加入水中,冷卻后,稀釋至1000mL。
(7)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[C(Na2S2O3)=0.1000mol/L]:可按附錄制備。
(8)0.5%淀粉溶液:將0.5g可溶性淀粉,用少量水調(diào)成糊狀后,再加入100mL沸水,并煮沸2~3min至溶液透明。冷卻后,加入0.1g水楊酸或0.4g氯化鋅保存。
(9)甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液:取2.8mL含量為36~38%甲醛溶液,放入1L容量瓶中,加水稀釋至刻度。此溶液1mL約相當(dāng)于1mg甲醛。其準(zhǔn)確濃度用下述碘量法標(biāo)定。
甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的標(biāo)定:精確量取20.00mL待標(biāo)定的甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液,置于250mL碘量瓶中。加入20.00mL[C(1/2I2)=0.1000mol/L]碘溶液和15mL1mol/L氫氧化鈉溶液,放置15min,加入0.5mol/L硫酸溶液,再放置15min,用[C(Na2S2O3)=0.1000mol/L]硫代硫酸鈉溶液滴定,至溶液呈現(xiàn)淡黃色時(shí),加入1mL5%淀粉溶液繼續(xù)滴定至恰使藍(lán)色褪去為止,記錄所用硫代硫酸鈉溶液體積(V2)mL。同時(shí)用水作試劑空白滴定,記錄空白滴定所用硫化硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(V1)mL。
二次平行滴定,誤差應(yīng)小于0.05mL,否則重新標(biāo)定。
(10)甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液:臨用時(shí),將甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液用水稀釋成1.00mL含10μg甲醛,立即再取此溶液10.00mL,加入100mL容量瓶中,加入5mL吸收原液,用水定容至100mL,此液1.00mL含1.00μg甲醛,放置30min后,用于配制標(biāo)準(zhǔn)比色系列管。此標(biāo)準(zhǔn)溶液可穩(wěn)定24h。
2.3酚試劑分光光度法的儀器和設(shè)備
(1)大型氣泡吸收管:出氣口內(nèi)徑為1mm,出氣口至管底距離等于或小于5mm。
(2)恒流采樣器:流量范圍0~1L/min。流量穩(wěn)定可調(diào),恒流誤差小于2%,采樣前和采樣后應(yīng)用皂沫流量計(jì)校準(zhǔn)采樣系列流量,誤差小于5%。
(3)具塞比色管:10mL
(4)分光光度計(jì):721型可見分光光度計(jì)
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