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甲醛(HCHO)是一種無色、具有刺激性且易溶于水的氣體。室內(nèi)空氣中的有害氣體甲醛主要來源于因建筑材料、裝飾物、家具、日常生活用品等排放產(chǎn)生。當(dāng)甲醛在室內(nèi)長期累積,超過國家標(biāo)準(zhǔn)要求限值后,對人體身心健康會產(chǎn)生直接、間接或者潛在危害[1]。
一、儀器分析法
(一)氣相色譜法
相色譜法是根據(jù)空氣中甲醛在酸性條件下吸附在涂有2,4-二硝基苯肼(2,4-DNPH)的6201擔(dān)體上,生成穩(wěn)定的甲醛腙。用二硫化碳洗脫后,經(jīng)OV-色譜柱分離,用氫焰離子化檢測器測定,以保留時間定性,峰高定量;氣相色譜法檢出限為0.2μg/mL(進(jìn)樣品洗脫液5μL)[2]。若以0.5L/min流量采氣50L時,檢出下濃度為0.01mg/m3,氣相色譜法測定范圍為0.02-1mg/m3。氣相色譜法具有選擇性好、干擾因素小,也適用于脂肪族其他醛,與酚試劑比色法一起作為國家標(biāo)準(zhǔn)分析方法(GB/T1820426-2000),缺點(diǎn)是存在衍生物同分異構(gòu)體的問題,對分析人員的要求較高。
(二)液相色譜紫外檢測法
液相色譜紫外檢測法(HPLC-UV)的原理是空氣中醛酮類化合物在酸性條件下與吸附劑表面涂的2,4-二硝基苯脫反應(yīng)生成腙而被保留。然后用二硫化碳洗脫,經(jīng)高壓液相色譜分離,紫外吸收檢測器檢測[2]。液相色譜紫外檢測法能將低碳數(shù)醛酮分離測定,適用于空氣中低碳數(shù)醛酮共存時的分別測定。高壓液相色譜進(jìn)樣10μL,檢測限2μg/mL。采樣50L空氣,檢測限mg/m3。
(三)極譜法
極譜電極過程是個比較完善的控制電極電位的電解過程,極譜定量分析的依據(jù)是極限擴(kuò)散電流與被測離子的濃度成正比。
(四)現(xiàn)場快速測定儀
為適應(yīng)室內(nèi)空氣甲醛現(xiàn)場快速檢測的要求,目前已研制開發(fā)出不少甲醛快速測定儀,這此儀器可直接在現(xiàn)場測定甲醛濃度,當(dāng)場顯示,操作方便,適用于室內(nèi)和公共場所空氣中甲醛濃度的現(xiàn)場測定,也適用于環(huán)境測試艙法測定木質(zhì)板材中的甲醛釋放量。
二、化學(xué)分析法
(一)AHMT分光光度法
AHMT分光光度法的原理是空氣中的甲醛與4-氦基-3-聯(lián)氦-5-琉基-1,2,4-三氮雜茂(Ⅰ)在堿性條件下縮合(Ⅱ),然后經(jīng)高碘酸鉀氧化成6-疏基-5-三氮雜茂(4,3-b)-s-四氮雜苯(Ⅲ)紫紅色化合物,其色澤深淺與甲醛含量成正比。
通過將樣品溶液吸取入比色管中,用分光光度計在550nm波長下測定吸光度,從而計算出空氣中甲醛濃度。AHMT分光光度法在室溫下就能顯色,且選擇性高,SO32-和NO2-共存時不干擾甲醛的測定;其它醛類如乙醛、丙醛、正丁醛、丙烯醛及苯甲醛等也對AHMT分光光度法無干擾;醇類如甲醇、乙醇、正丁醇等對AHMT分光光度法也無干擾。若采樣流量為1L/min,采樣體積為20L,則測定濃度范圍為0.01-0.16mg/m3。AHMT分光光度法檢出限0.13μg/2mL,當(dāng)采氣體積為20L時,最低檢出濃度為0.032mg/m3。
(二)酚試劑分光光度法
酚試劑分光光度法的原理是空氣中的甲醛與酚試劑反應(yīng)生成嗪,嗪在酸性溶液中被高鐵離子氧化形成藍(lán)綠色化合物,根據(jù)顏色深淺,比色定量。
用5mL樣品溶液,酚試劑分光光度法測定范圍為0.1-1.5μg。采樣體積為10L時,可測濃度范圍為0.01-0.15mg/m3,酚試劑分光光度法檢出限為0.056μg/5mL。酚試劑分光光度法靈敏度為5mL吸收液中含有0.2μg甲醛應(yīng)有0.079±0.012吸光度[3];當(dāng)采樣10L時,最低檢出濃度為0.01mg/m3。20μg酚、20μ乙醛以及二氯化氮對酚試劑分光光度法無干擾;二氧化硫共存時,會使甲醛的測定結(jié)果偏低??蓪鈽酉韧ㄟ^硫酸錳濾紙過濾,加以排除。
(三)乙酞丙酮分光光度法
乙酞丙酮分光光度法的原理是甲醛氣體經(jīng)水吸收后,在pH=6的乙酸-乙酸銨緩沖溶液中,與乙酞丙酮作用,在沸水浴條件下,迅速生成穩(wěn)定的黃色化合物,在波長413nm處測定吸光度。
在采樣體積為40L時,乙酞丙酮分光光度法測定范圍為0.025-0.5mg/m3,最低檢出濃度為0.013mg/m3;乙酞丙酮分光光度法檢出限為0.25μg/5mL。酚<15mg、乙醛<3mg時不干擾甲醛的測定;乙酞丙酮分光光度法具有操作簡易、重現(xiàn)性好、穩(wěn)定性好、誤差小、干擾少等優(yōu)點(diǎn),缺點(diǎn)是生成穩(wěn)定的有色物質(zhì)約需60min的誘導(dǎo)期。此外,在含S02的環(huán)境中對甲醛的測定有定影響,可使用NaHSO3作為保護(hù)劑加以消除。
(四)變色酸比色法
變色酸比色法的原理是甲醛在濃硫酸溶液中與變色酸作用形成紫色化合物。當(dāng)乙醛在0.7mg時不干擾甲醛的測定,量大時,溶液發(fā)黃。乙烯、丙烯10倍于甲醛量時會產(chǎn)生5-10%的負(fù)誤差[3];當(dāng)酚含量為2μg以上時使甲醛的測定結(jié)果偏低;變色酸比色法具有顯色穩(wěn)定、操作簡便、快速靈敏的優(yōu)點(diǎn),缺點(diǎn)是在濃硫酸介質(zhì)中進(jìn)行,不易掌握,且共存的酚、醛類、烯類化合物及N02等對甲醛的測定呈正干擾或負(fù)干擾。
(五)鹽酸副玫瑰苯胺比色法
品紅亞硫酸法在1866年由希夫氏提出。品紅與亞硫酸作用生成無色的希夫試劑,再與醛作用生成紫紅色化合物,為總?cè)┓磻?yīng),加硫酸后生成藍(lán)色化合物,是甲醛特有的反應(yīng)。其他醛類和酚不干擾甲醛的測定;鹽酸副玫瑰苯胺比色法具有簡便、靈敏等優(yōu)點(diǎn),缺點(diǎn)是褪色快,易受溫度的影響,使用了有毒的汞試劑,而且生色化合物需要至少60min才能達(dá)到穩(wěn)定的吸收。
三、結(jié)束語
測定室內(nèi)空氣中甲醛氣體的現(xiàn)場快速測定儀,可直接在現(xiàn)場測定,對空氣污染狀況進(jìn)行實時監(jiān)測,近年來獲得了廣泛的應(yīng)用。與化學(xué)法相比,儀器法更簡單。但目前生產(chǎn)的便攜式儀器盡管其測定方便、快捷,但出于缺乏規(guī)范的操作規(guī)程、缺乏計量部門的校準(zhǔn)方法和計量標(biāo)準(zhǔn),作為用戶,若只想了解所處室內(nèi)環(huán)境的污染狀況,而不需要檢測報告,則不必在乎是否是標(biāo)準(zhǔn)方法。
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